甘汞電極是常用的一種參比電極。由汞和氯化亞汞在氯化鉀水溶液中的飽和溶液相接觸而成。常用的甘汞電極有三種：氯化鉀溶液為飽和溶液的是飽和甘汞電極、氯化鉀溶液濃度為1mol/L的是當量甘汞電極、氯化鉀溶液濃度為0.1mol/L的是0.1mol/L甘汞電極。在298.15K時，當量甘汞電極的電極電位是0.2801V。甘汞電極的制備和保存都很方便，電極電位很穩(wěn)定，所以用途很廣。

甘汞電極是由汞、甘汞和氯化鉀溶液組成的參比電極。又稱“甘汞參比電極”或“甘汞半電池”。在一定溫度下，當KCl溶液中的Cl濃度固定時，甘汞電極電位就是定值，因此它可作為參比電極。常用的甘汞電極有以飽和氯化鉀溶液為內(nèi)參比溶液的飽和甘汞電極和用1摩爾KCl(氯化鉀)溶液為內(nèi)參比溶液的標準(當量)甘汞電極等。甘汞電極是由金屬汞、甘汞(HgCl2)及氯化物(常用KCl)溶液制成的。其結構見圖。它屬于第二類電極，是對陰離子(Cl)有所謂能斯特(W.H.Nernst，1864—1941，物理化學家)響應的電極。

甘汞電極用途及用法

由于單個電極的電勢無法測量，通常借用標準氫電極作為參考電極來測定電極的相對電動勢值。但是標準氫電極雖然穩(wěn)定，但操作麻煩，所以常用重現(xiàn)性好、又比較穩(wěn)定的甘汞電極作為參考電極。甘汞電極是汞和甘汞與不同濃度的KCl溶液組成的電極，它的電極電勢可以與標準氫電極組成電池而測定，所以又稱這種電極為二級標準電極。

電極的種類一般分為四種：金屬－金屬離子電極、氣體－離子電極、金屬－金屬難溶鹽電極以及氧化還原電極。甘汞電極在電極的分類中屬于金屬－金屬難溶鹽電極。

甘汞電極在70℃以上時電位值不穩(wěn)定，在100℃以上時電極只有9小時的壽命，因此甘汞電極應在70℃以下使用，超過70℃時應改用銀—氯化銀電極。

該電極可作為離子選擇性電極測量池的參比電極，電極管內(nèi)充注優(yōu)級純飽和氯化鉀溶液。

　　甘汞電極使用注意事項

　　一、電極應豎式放置，甘汞芯應在飽和KC1液面下。

　　二、電極不用時將電極保存在氯化鉀溶液中。

　　三、將電極內(nèi)充液改換為0.1NKC1溶液中，即可作為量甘汞電極使用。

　　四、電極長期不用，可以吸干內(nèi)充液，洗凈后放在電極盒中保存。

　　五、電極使用時，應每天添加內(nèi)管充裝液。