概述

    護(hù)手霜是很多人必備的護(hù)膚產(chǎn)品，可以對(duì)手部進(jìn)行保濕、深層滋養(yǎng)皮膚等作用。一般護(hù)手霜會(huì)有各種不同的香氣。本文采用頂空固相微萃取-氣相色譜質(zhì)譜法分析鑒定橄欖油護(hù)手霜的香氣物質(zhì)。

一、試驗(yàn)部分

利用Amdis質(zhì)譜解卷積軟件識(shí)別拆分共流出色譜峰，得到更純凈的質(zhì)譜圖，更利于質(zhì)譜檢索。并結(jié)合保留指數(shù)校正使質(zhì)譜檢索結(jié)果更為準(zhǔn)確。

1.1 儀器與裝置

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GCMS，多功能自動(dòng)進(jìn)樣系統(tǒng)（可以進(jìn)行全自動(dòng)固相微萃取操作），整合FID檢測(cè)器，同時(shí)帶毛細(xì)管柱分流裝置。

固相微萃取萃取頭采用DVB/CAR/PDMS，65μm, 2cm。

1.2 樣品和標(biāo)樣

樣品：來(lái)自超市購(gòu)買

C6-C26正構(gòu)烷混合標(biāo)準(zhǔn)物。

1.3 GC/MS條件

1.3.1 色譜條件: 

色譜柱： 30m×0. 25 mm ( i.d.)×0.25μm毛細(xì)管柱；

升溫程序：40℃保持2 min，以5 ℃/min升至250℃，保持26 min；

載氣（He, 純度99.999%以上）流速1.8mL/min;

進(jìn)樣口溫度250℃，分流進(jìn)樣，分流比1:1;

檢測(cè)器：FID，氫氣：30ml/min, 空氣：350ml/min,尾吹：30ml/min N2, 溫度：270℃。

1.3.2質(zhì)譜條件: 

電子轟擊（EI）離子源；電子能量70eV；傳輸線溫度280℃；離子源溫度230℃；四級(jí)

桿溫度150℃。SCAN掃描范圍：29-400。

1.4樣品的提取處理及分析方法

樣品的提取處理（3h）

因?yàn)樵摽钭o(hù)手霜含保濕劑、橄欖油、高碳甘油酯等，較粘稠蠟質(zhì)狀，無(wú)法直接進(jìn)樣，需采取SPME（固相微萃?。?，SDE（同時(shí)蒸餾萃?。┑确椒ㄌ崛∠銡庀阄冻煞?。但同時(shí)蒸餾萃取法操作麻煩一些，費(fèi)時(shí)間，還可能由于加熱會(huì)產(chǎn)生某些化合物的干擾。固相微萃取法簡(jiǎn)單快速、靈敏度高，是一種很好的香氣篩選方法。

這里選用SPME提取。因?yàn)樽o(hù)手霜粘稠，如果直接頂空SPME，香氣物質(zhì)藏在里面，無(wú)法透出了進(jìn)行提取，所以加入鹽水來(lái)稀釋樣品和增強(qiáng)香氣提取。

取0.5g護(hù)手霜樣品，加入2.5g飽和鹽水于20ml頂空瓶中。置于全自動(dòng)固相微萃取的進(jìn)樣裝置。平衡時(shí)間：10min, 提取溫度：60度，提取時(shí)間：30min，解析溫度：250度，解析時(shí)間1min。萃取頭：DVB/CAR/PDMS，65μm,2cm。

在分析樣品前，和樣品分析完全相同的條件下，用0.05%的C6-C26的正構(gòu)烷標(biāo)樣注射到GCMS，獲得正構(gòu)烷的保留時(shí)間，用于計(jì)算保留指數(shù)。分析樣品后，用軟件計(jì)算樣品各個(gè)組分的保留指數(shù)，并和標(biāo)樣的保留指數(shù)對(duì)比來(lái)，結(jié)合質(zhì)譜來(lái)定性。事先也用同樣方法測(cè)定標(biāo)樣的保留指數(shù)備用。

二、結(jié)果與討論

2.1 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

用固相微萃取處理油脂樣品，簡(jiǎn)單方便，靈敏度高，有利于香氣化合物的提取。固相微萃取的萃取頭在進(jìn)樣口自動(dòng)經(jīng)過(guò)解析后，進(jìn)入GC進(jìn)行分離。用一根毛細(xì)管通過(guò)分流器分流后分別進(jìn)入MSD和FID。

這樣一次同時(shí)得到總離子色譜圖TIC和FID色譜圖兩個(gè)結(jié)果，方便定性和定量。即用GC-MS的TIC定性，GC-FID定量。同時(shí)得到TIC和FID的色譜圖（見圖1 TIC）。

圖1 橄欖油護(hù)手霜香氣的總離子色譜圖（TIC）

在20-40分鐘一堆連峰，是一些來(lái)至基質(zhì)的烷烴化合物的干擾，里面也有少量香氣化合物，可以利用Amdis來(lái)找出了。

2.2數(shù)據(jù)處理

先用Amdis質(zhì)譜數(shù)據(jù)解卷積處理質(zhì)譜數(shù)據(jù)，減少本底干擾，對(duì)共流出峰拆分，提取出大峰下面的峰或隱藏在里面的色譜峰。同時(shí)用Amdis的MSL質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)和工作站的PBM（L）質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)檢索，并結(jié)合保留指數(shù)來(lái)鑒定峰。

所有保留指數(shù)均由標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定。極少數(shù)沒(méi)有保留指數(shù)的化合物，參照其它資料和以往的經(jīng)驗(yàn)，在保證良好匹配度的情況下確認(rèn)。用MS定性鑒定香氣化合物，用GC-FID色譜圖的面積歸一化法來(lái)計(jì)算相對(duì)含量。

2.3進(jìn)口護(hù)手的香氣成分

橄欖油護(hù)手霜部分香氣成分表

從進(jìn)口護(hù)手霜里一共鑒定測(cè)定了約167個(gè)香氣組分。其中許多烷烴化合物和基質(zhì)來(lái)的物質(zhì)已經(jīng)過(guò)濾掉（未顯示），20-40分鐘有大量的來(lái)自基質(zhì)的烷烴化合物也未列出。

這些主要是來(lái)自香精的成分，可能有極少數(shù)是基質(zhì)來(lái)的組分。里面有幾處具有相同保留時(shí)間的多個(gè)峰，是未分離合峰，是用Amdis拆分的。

固相微萃取方法的不足之處是部分高沸點(diǎn)的香氣物質(zhì)或定香劑可能提取不理想或提取不到，但實(shí)際看到仍有不少沸點(diǎn)較高的化合物被檢出，例如苯甲酸芐酯、MUSK T、柳酸苯酯等化合物出峰。

（內(nèi)容參考儀器信息網(wǎng)）