概述

偶氮是國際環(huán)保要求的必檢項目之一，但并非所有偶氮染料都受禁止，受禁的只是經(jīng)還原會釋出法例指定的24種芳香胺類的偶氮染料，約有130種。這些受禁偶氮染料染色的服裝或其他消費品與人體皮膚長期接觸后，會與代謝過程中釋放的成分混合并產(chǎn)生還原反應(yīng)形成致癌的芳香胺化合物，這種化合物會被人體吸收，經(jīng)過一系列活化作用使人體細(xì)胞的DNA發(fā)生結(jié)構(gòu)與功能的變化，成為人體病變的誘因。

偶氮檢驗方法一般有以下三種：薄層色譜法（TLC），氣相色譜及質(zhì)譜聯(lián)用法（GC-MSD）及高效液相色譜法（HPLC）。標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定被檢產(chǎn)品中不得含有23種偶氮染料中間體，若檢出其中一種即為不合格產(chǎn)品，其限量為30ppm。

一、測試方法

以橙色錦綸面料試樣為試驗對象進行檢測定性和定量分析。

二、主要儀器

萬分之一電子天平（精度0.1mg）；恒溫水浴振蕩器；氮吹儀；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀；離心機；氣質(zhì)聯(lián)用儀。

三、主要試劑和消耗品

叔丁基甲醚（TEDIA HPLC）；乙腈（TEDIA HPLC）；連二亞硫酸鈉（國藥AR）；偶氮混標(biāo)（100ppm）；硅藻土柱子；巴氏吸管；1.5mL離心管。

四、測試原理

紡織品在檸檬酸鹽緩沖溶液介質(zhì)中用連二亞硫酸鈉溶液還原分解，用叔丁基甲醚通過硅藻土柱提取溶液中的芳香胺，濃縮后用乙腈定容，最后用GC-MS分析樣品。

由于檢出苯胺，新取樣品在堿性介質(zhì)中用連二亞硫酸鈉還原，用叔丁基甲醚提取可能分解出的4-氨基偶氮苯，用GC-MS進行定性分析。

五、測試具體過程

5.1取樣，取代表性試樣，剪成5mm×5mm 的小片，混合。從混合試樣中稱取1.00g樣品，精確到0.01g，放入定制的反應(yīng)器中。

5.2還原，向反應(yīng)器中加入已預(yù)熱至（70±2）℃的檸檬酸鹽緩沖溶液17mL，密閉，振搖后置于（70±2）℃恒溫水浴振蕩器保溫30min，然后打開反應(yīng)器，加入新鮮配制的200mg/L濃度的連二亞硫酸鈉溶液3mL，并立即密閉振搖后再于（70±2）℃恒溫水浴振蕩器保溫30min，取出后2min內(nèi)冷卻到室溫。

5.3萃取，冷卻后迅速用玻璃棒將反應(yīng)液全部倒入硅藻土柱中，任其吸附15min，再用4×20mL叔丁基甲醚分四次洗脫，收集叔丁基甲醚提取液于圓底燒瓶中。

5.4濃縮，將收集到提取液的圓底燒瓶置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上，于40-50℃溫度，400-500mbar壓力下濃縮至1mL左右，再用氮吹儀吹至近干，后用1mL乙腈定容。超聲溶解后，用巴氏吸管移至1.5mL離心管內(nèi)，于9000轉(zhuǎn)/分離心3min。

5.5進樣，用安捷倫7890A-5975C氣質(zhì)聯(lián)用儀上機分析，進樣量1μL。

5.6初步結(jié)果，結(jié)果分析中，有苯胺和聯(lián)苯胺檢出，需按GB/T 23344-2009進行4-氨基偶氮苯檢測。

5.7 4-AAB檢測過程：從混合試樣中再稱取1.00g樣品，精確到0.01g，放入定制的反應(yīng)器中，向反應(yīng)器中加入9.0mL氫氧化鈉溶液，密閉振搖后加入1.0mL連二亞硫酸鈉溶液，再次密閉振搖后置于（40±2）℃的恒溫水浴振蕩器保溫30min，取出后1min內(nèi)冷卻到室溫。向反應(yīng)器依次加入10mL叔丁基甲醚和7g氯化鈉，用力振搖后在水浴振蕩器（常溫）中振搖45min。靜置分層后取上層有機相過0.45μm膜后進GC-MS分析。

5.8最終結(jié)果：未知樣品含聯(lián)苯胺75mg/kg，無4-AAB。

六、注意事項

6.1在做樣品前（或者說單位在準(zhǔn)備開展偶氮項目前），需要有方法開發(fā)記錄，換句話說，需要用標(biāo)樣做加標(biāo)回收等項目，確保方法可行。

6.2采用不同硅藻土柱，對回收率影響很大，最好再換硅藻土柱和使用不同批次硅藻土柱前都做下回收率。

6.3反應(yīng)器的密閉性對回收率影響也較大，確保反應(yīng)器密閉性強。

6.4濃縮過程中，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)一定要剩1mL左右，切不可蒸干；氮吹儀需要用緩慢氮氣吹至近干，不可全干，否則也回收率有較大影響。

6.5確保連二亞硫酸鈉有效性，其對結(jié)果影響很大。簡單判斷有效性，一種方法是能把非分散染料樣品還原褪色。還有一種方法是配置新鮮是為無色透明溶液，一接觸空氣馬上變黃。

6.6從冷卻到過柱時間要短，時間較長也會對回收率有影響。特別是做4-氨基偶氮苯的時候。

6.7緩沖溶液需按要求，pH要在6.0左右，其pH對回收率也有影響。

6.8做4-氨基偶氮苯的時，加入連二亞硫酸鈉溶液濃度和體積需準(zhǔn)確，其對回收率影響較大。

注：此次測試使用了外標(biāo)法，出結(jié)果一般還需用液相確認(rèn)，液相或內(nèi)標(biāo)法定量。

（內(nèi)容參考儀器信息網(wǎng)）