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原子吸收光譜背景基線在靜態(tài)時逐漸下漂是為什么?

點擊: 次 時間:2016-06-28 10:11

一、概述

在使用原子吸收光譜儀進行化學分析時,背景信號不但是一個客觀存在,同時也是一個重要的參考信息。分析者們可以通過這些背景信號的狀態(tài),得知當前儀器態(tài)是否良好,參數(shù)設置是否正確,樣品性質(zhì)等重要信息,這在石墨爐的分析中尤為重要。

二、原子吸收光譜背景基線在靜態(tài)時逐漸下漂

背景校正類型:燃燒器,石墨爐均為橫向永久磁場塞曼校正方式

信號表現(xiàn)形式:在模擬監(jiān)測畫面中,藍色線代表背景信號;紅色線代表樣品信號。

                        圖一

1)圖顯示的是塞曼背景校正方式的儀器在開機后的背景限號和樣品信號的變化趨勢。在這里,我們只能看到藍色的背景吸光度和扣除了背景的樣品吸光度,而總的吸光值是看不到的。這可以用下面簡單的減法公式來表達:

    被減數(shù)(總吸光度)減數(shù)(背景吸光度)=差值(樣品吸光度)
由于被減數(shù)和減數(shù)均為同步變化,故差值是相對不變的,也就是說樣品信號是不會漂移的。這,就是塞曼背景校正技術的最大特點。
2)背景信號的這種變化是屬于正常的;通過背景信號的這種變化可以反映出儀器的光路系統(tǒng),電路系統(tǒng)和陰極燈三要素的穩(wěn)定時間,時間越短說明儀器進入狀態(tài)越早。在上述三個因素中影響穩(wěn)定時間長短的最大因素是陰極燈的狀態(tài)。那么為何背景基線在開機后會下漂呢?這是因為陰極燈從開始點燈到光能量平衡需要有一個預熱的過渡時間;在這個過渡時間里,陰極燈發(fā)出的能量是逐漸增加的,也就是透過率(T)會逐漸增加的;在圖-1中,背景吸光度的變化也可以從朗伯-比爾定律來得到印證的:
   Abs=Log 1/T
在上述公式中,隨著陰極燈透過率(T)的增加,其1/T分數(shù)值會逐漸減小,那么其對數(shù)值也會相應減小。這就是背景基線逐漸下漂的實質(zhì)。
3)雖然背景基線逐漸下漂的過程知道了,但是最為重要的卻不是過程而是到達平衡的時間。一般而言,背景基線到達平衡的時間越短,說明陰極燈的質(zhì)量越好。根據(jù)我的經(jīng)驗,此平衡時間在10分鐘以內(nèi)就算合格的了,如果超過30分鐘背景基線仍在下漂,90%的情況下,說明這只陰極燈的發(fā)射強度已經(jīng)明顯地減弱了。當然,這個平衡時間也要因元素而異;一般情況下,低溫元素平衡的時間就要長一些。例如:Pb, Zn, Ag, As,Cd,燈。圖是背景基線達到平衡的狀態(tài):

 

                        圖二

(文章參考儀器信息網(wǎng))

 


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